Янтарь является преимущественно верхнемеловой - эоценовой смолой некоторых хвойных деревьев, находящейся на определённой степени фоссилизации, т. е. процесса окисления и полимеризации.
По химическому составу янтарь - это аморфное высокомолекулярное соединение органических кислот. Он содержит некоторое количество серы, азота и минеральных веществ. Наиболее полную информацию по свойствам янтаря дает книга С.С. Савкевича "Янтарь".
Цвет стоит рассмотреть подробнее, чтобы внести ясность в один из наиболее сложных вопросов: каков же цвет янтаря и его природа, так как в отдельных изданиях говорится о существовании десятков, а порой и в сотен оттенков.
Различают первичную и вторичную окраски янтаря. Первичная окраска обусловлена следующими факторами:
- структурой янтаря;
- рассеиванием в нём света;
- наличием различных включений.
Вторичная окраска обуславливается процессами окисления. Структурный фактор играет главную роль. Нетрудно заметить, что при всём разнообразии цветовых оттенков в янтаре преобладают жёлтые тона. Это объясняется наличием в макромолекуле янтаря особых групп углерода и кислорода (С=О). Изменяя температуру и давление с помощью автоклавов, можно осветлить и обесцветить янтарь до водянисто - прозрачного оттенка. Повышение температуры выше 100° (при нормальном атмосферном давлении) вызывает потемнение янтаря от желтого до буровато-красного цвета вплоть до черного (обугливание).
Но даже в янтаре, находящемся в нормальных влажностно- климатических условиях (температура 20° и влажность 60%) окисление янтаря происходит очень интенсивно. Уже через год бастард (полупрозрачный янтарь зеленовато-оливкового цвета) светлеет и глубина осветления составляет около 1 мм. В дальнейшем процесс замедляется, и легкая желтоватая окраска появляется через 10-15 лет. Через 20-25 лет гладкая поверхность камня меняется, ее стеклянный блеск переходит в восковой, приобретая так называемую благородную патину, а в цветовой палитре янтаря появляются красивые яркие желто-оранжевые тона. В зависимости от вида янтаря с годами может происходить и дальнейшее потемнение его поверхностного слоя до коричневого и бурого цветов.
Такие изменения сопровождаются значительным присоединением кислорода, что особенно видно на торцах шлифов или разломах элементов изделий 17-18 веков. Внешняя зона этих элементов покрыта коркой красновато-коричневого оттенка, постепенно переходящая в оранжевый, жёлтый, а затем - зеленоватый или белый цвета в неизменённом янтаре.
Но главной причиной бесконечного количества оттенков цвета янтаря является наличие в нём микроскопических пустот. Их образование зависело от специфики выделения смолы янтароносными деревьями. Давление в смоляных ходах деревьев может достигать 100 атмосфер. В связи с различными условиями нахождения деревьев, их возраста, времени года, участка ствола или ветви, величина давления колеблется, так же как и содержание в живице (древесной смоле) летучих веществ. Порции смолы перемешивались, проникали друг в друга, создавая множество вариантов замысловатых узоров и натёков. К тому же, попадая на поверхность дерева, смола под воздействием солнечных лучей размягчалась, что способствовало диффузии газовых пузырьков - в янтаре появлялись прозрачные участки. Таким образом в одном куске камня цвет может меняться от прозрачного, где пустот мало (600 на мм? ), до костяного, где их количество может достигать до миллиона и более. В зависимости от этого выделяют следующие разновидности янтаря: прозрачный, дымчатый, бастард (полупрозрачный), костяной и пенистый 2.
При нагревании без доступа воздуха до 140-150°С янтарь делается пластичным. На этом свойстве основаны технологические приёмы его обработки - каление и прессование. В результате прогрева замутнённый янтарь становится прозрачным, изменяя свой цвет в сторону потемнения, в нём появляются круглые трещинки, по внешнему виду напоминающие рыбью чешую. Происходит это из-за разрыва наиболее слабых связей в структуре полимера и выделением части летучих компонентов, а также из-за наличия внутренних напряжений в материале.
Способность янтаря изменять цвет и окрашиваться была известна с давних времён. Плиний Старший в труде "Естественная история" упоминает об окраске янтаря с помощью корня Anchusa tinctoria , прогрева в льняном масле и жире.
Главным достоинством современного способа колорирования янтаря является отсутствие вредного воздействия на его поверхность и долговечность окраски.
В заключение краткого обзора физико-химических свойств янтаря как материала, необходимо добавить, что и янтарное сырьё разнится между собой по элементарному составу. Так вскрышной янтарь, т. е. извлекаемый из молодых отложений, обладает более толстой коркой окисления и большей твёрдостью по отношению к неизменному янтарю 4. Быстрее всего разрушается слоеный янтарь и янтарь с органическими и минеральными включениями.
Консервация произведений из янтаря.
Известно, что кислород, находящийся в воздухе, свет и тепло являются основными причинами изменения поверхности янтаря: она окисляется, темнеет, возникают кракелюры, которые со временем увеличиваются, янтарь становится хрупким и непрозрачным
Проблемам консервации янтаря, как изделиям, так и сырью должного внимания в настоящее время не уделяется. Старый способ польских сборщиков янтаря - хранение его в бочках с морской водой - не приемлем в отношение художественных произведений XVII - XVIII веков из-за разнообразия применяемых в них материалов: дерева, кости, ткани, металла и различных клеев5.
Приобретенные повреждения.
За время своего бытования янтарные произведения приобретают различные повреждения. Из числа причин, их вызывающих, главными являются:
- естественное окисление поверхности янтаря,
- неквалифицированная реставрация (покрытие лаками, применение несоответствующих клеев ),
- первоначальные просчёты изготовителей в конструировании деревянных и металлических каркасов.
Процессы естественного окисления поверхности янтаря являются необратимыми и, в зависимости от характера экспонирования или хранения, могут протекать с различной скоростью и интенсивностью. Известен случай, когда янтарное изделие (ларец) находилось близко от окна и на него попадал прямой солнечный свет. Через несколько лет произошло резкое изменение цвета крышки и двух боковых сторон. Поверхность янтаря пожухла, потеряла блеск и стала буровато-зелёной. Убрать этот дефект удалось только после длительной реставрации.
При благоприятных условиях процессы разрушения поверхности ослабевают и замедляются. Однако и в режиме оптимального музейного хранения идёт естественный процесс старения. Теряется блеск, цвет камней темнеет. Надо отдать должное мастерам прошлого времени - они обладали опытом и знанием того, как будет изменяться цвет янтаря по прошествии длительного времени. Тем не менее, глядя на плоский набор шкатулок, где чётко прослеживается не только композиционное, но и цветовое решение, невольно задаёшься вопросом: старые мастера знали, как изменится цвет янтаря по прошествии длительного времени или подкрашивали его?
Исчерпывающий ответ на этот вопрос сегодня получить невозможно. В публикациях и архивных данных есть многочисленные косвенные указания на то, что мастера 17-18 веков окрашивали янтарь, но рецептуры красителей нигде не приводятся6.
Исследования на наличие в поверхностном слое янтарных изделий XVII- XVIII веков органических красителей, проведенные в 1984 году в ленинградской криминалистической лаборатории судебной экспертизы не смогли дать определенного ответа, так как в исследуемых образцах с годами произошла диффузия и большие структурные изменения.
Одной из самых распространенных причин, вызывающих ускоренное разрушение поверхностного слоя произведений 17-18 веков являются лаковые покрытия, нанесённые во время предыдущих реставраций. Этой участи не избежала ни часть произведений, хранящихся в собрании Государственного Эрмитажа, ни янтарные сокровища из Оружейной Палаты Московского Кремля и ГМЗ "Царское Село" в г. Пушкине. Как отмечают известные польские специалисты Веслав Герловский и Барбара Церанкевич, часть произведений из янтаря, хранящихся в музеях европейских стран, также ранее была покрыта лаком. Делалось это по двум причинам. Первая из них выяснилась достаточно давно. Уже в XVIII веке в энциклопедическом словаре Цинке7 сообщалось, что янтарных дел мастера при изготовлении резных и сложно-орнаментальных композиций в конце работы не полировали, а лакировали изделия. Объясняется это тем, что отполировать мелкий рельеф или сложную объёмную скульптурную группу традиционным механическим способом с помощью мела и тканевых (льняных или бязевых) материалов очень трудно. Это долго по времени, кроме того возникает риск "замылить" резьбу, т.е. сполировать её. Поэтому окунанием или кистью наносился тончайший слой прозрачного золотистого лака, который, с одной стороны, заменял процесс полировки, а с другой - придавал изделию привычный для восприятия золотистый медовый цвет. Хорошо, если лак, изготовленный из янтарной крошки, был эластичным и светостойким, - тогда многие десятилетия поверхность изделий сохранялась в хорошем состоянии, но если лак не соответствовал повышенным требованиям, то вскорости он усыхал, отрицательно воздействовал своими составляющими на янтарь, обессушивал его, трескался вместе с ним и естественным образом загрязнялся, что ускоряло процесс старения янтаря. Поверхность изделий становилась матовой, а рельеф на прозрачных пластинках с резьбой (инталиях) не просматривался.
При неквалифицированной реставрации лак применяют вплоть до наших дней.
Вторым часто встречающимся приобретённым повреждением при неквалифицированной реставрации являются металлические штифты, которые ставятся взамен сломанных янтарных.
С течением времени в результате подсоса мигрирующей влаги, некоторых присутствующих в воздухе водорастворимых солей, например, хлоридов или сульфатов,штифты окисляются, увеличиваются в объёме и повреждают янтарь.
Кроме вышеперечисленных причин серьёзные повреждения янтарному убранству изделий могут принести просчёты в конструкции несущих деревянных и металлических каркасов. Янтарные мастера 17-18 веков при создании своих изделий в основу часто брали изделия из серебра того времени. Примером этому может служить замечательный по качеству исполнения кубок с крышкой (Инв № Э 6282). Естественно, серебряный кубок, ставший прототипом янтарному, имеет большую механическую прочность, а при реставрации янтарного кубка возникла необходимость заменить сломанный элемент в тонком месте перехода ножки в основание и укрепить конструкцию.
Подобные этим проблемы возникали и при реставрации янтарных шахмат (Инв №. Э 17657), когда выяснялось, что элементы ножек шахматных фигур вследствие разломов были соединены стальными и латунными штифтами. В настоящее время они заменены на кость мамонта.
Серьёзные просчеты встречаются и в деревянных конструкциях конца 17 - 18 веков, являющихся основой для облицовки янтарем самых разных изделий, начиная от маленьких шкатулок и заканчивая двухметровыми шкафами (г. Дрезден) или многометровыми панелями Янтарной комнаты. Как правило, подобные конструкции требуют усиления каркаса, что не всегда возможно.
Снятие позднейших реставрационных покрытий.
В общих чертах процесс реставрации состоит из следующих этапов;
- составление постадийного плана и разработка методик;
- детальная фотофиксация;
- разборка изделия - полная или частичная;
- очистка поверхности от загрязнений и снятие позднейших реставрационных покрытий;
- склейка фрагментов;
- воссоздание недостающих элементов и соединений;
- сборка произведения и консервация его поверхности.
Остановимся на некоторых из этих этапов.
Процесс очистки поверхности от загрязнений и позднейших лаковых покрытий - является одним из самых сложных и кропотливых.
Как отмечалось ранее, янтарные изделия часто покрывались лаком с целью подновления. В отдельных случаях для снятия лакового покрытия можно использовать бязевые или марлевые тампоны, увлажнённые спиртом, но здесь возникает опасность частичного растворения пограничного с лаком поверхностного деструктированного слоя янтаря. Поэтому сначала необходимо сделать небольшой пробник и, в случае сомнения или отсутствия опыта не использовать данный метод, так как подобным образом можно смыть, уничтожить и "авторский слой". Тогда поверхность перестает быть гладкой и превращается в глубокую сетку кракелюр.
Одним из наиболее щадящих способов очистки поверхности янтаря от деструктированного лака является постепенная, поэтапная обработка элементов изделия дистиллированной водой. Лаковая пленка начинает пересыхать, шелушиться и отслаиваться, но процесс этот также требует опыта и необходимых навыков.
Наиболее эффективным средством для очистки поверхности является янтарное масло. Оно одновременно чистит и закрепляет кракелированные участки янтаря. Благодаря осмолению в прозрачную пленку, оно пригодно в качестве клеящего вещества. Методика эта не нова, она была разработана и испытана немецкими и польскими реставраторами в 80-е годы ХХ столетия.
Клеевые материалы.
Следующим этапом реставрации является склейка фрагментов произведений из янтаря. Процесс склейки состоит из следующих операций:
- подготовка склеиваемых поверхностей, в том числе и удаление старых клеев и мастик.
- выбор клеящих материалов.
- нанесение клея и закрепление фрагментов на время отвердения.
- удаление излишков клея и мастиковка швов.
Практика работы с термореактивными и термопластичными клеями показала, что в случае применения термореактивных клеев, например, эпоксидной смолы холодного тверждения, избыточная прочность клеевого соединения может оказаться нежелательной, так как нередко возникающее при формировании клеевой пленки внутреннее напряжение способно привести к ее отслаиванию на границе с более мягким окислившимся янтарем.
Термопластичные клеи на основе поливинилацетата, полибутилметакрилата и поливинилбутираля имеют невысокую по отношению к янтарю адгезию, а органические растворители, входящие в состав клеевых растворов (спирт и ацетон) могут частично растворять деструктированный янтарь. В тех частных случаях, когда главным условием склейки должна быть высокая прочность, нашли применения цианакриловые клеи и их гели.
Еще при проведении исследований для воссоздания интерьера Янтарной комнаты объединением "Реставратор", одной из главных задач воссоздания было определение способа приклеивания янтаря к деревянной основе. Необходимо было найти оптимальный состав клея, который удовлетворял бы следующим требованиям:
- прочность и простота в обращении;
- долговременная устойчивость к деструкции;
- высокие адгезионные свойства по отношению к янтарю и деревянной основе;
- хорошая светостойкость;
- обратимость;
- химическая нейтральность и устойчивость к гниению;
- светлая окраска клеевого раствора.
Всем этим требованиям соответствовала воско-канифольная мастика, но рецепты, приводимые в различной литературе, в том числе и у Ферсмана, были ориентированы на твердый поделочный камень. В результате исследований был найден новый рецепт 8. Однако и у мастики имеются свои недостатки - это низкая прочность на излом и невысокая термоустойчивость.
Особенности конструирования янтарных произведений XVII - XVIII веков.
В силу сложности конструкций и невысоких прочностных свойств янтаря в произведениях XVII - XVIII веков достаточно часто происходят серьезные повреждения.
Рассмотрим одно из самых значительных произведений из собрания Эрмитажа - Янтарную кружку XVII века (Инв № Э 5178) с крышкой и рельефными портретами германских царствующих князей . В журнале "Старые годы", где опубликована статья хранителя галереи драгоценностей Эрмитажа барона А.Е. Фелькерзама "Янтарь и его применение в искусстве", приводится фотография данной кружки уже без крышки.
Крепление янтарной крышки выполнено по аналогии с креплением крышки серебряной кружки. Ясно, что тяжелая янтарная крышка долго держаться на одном винте не могла и поэтому раскололась на несколько фрагментов.
По согласованию с реставрационной комиссией были изготовлены и установлены два крепящих кольца. Одно из них - янтарное - в центральной части крышки, второе - металлическое - изнутри по ее ободу. Именно на него передается все усилие, когда крышка открывается. Таким образом, вся ее конструкция, как говорят инженеры, "разгружена". Установленные кольца - янтарное и латунное - не изменили внешний облик этого прекрасного произведения.
Второй пример - реставрация янтарного кубка, указанного ранее. Поломки произошли в двух местах: плоской круглой крышке, конструкция которой выполнена как "диафрагма", и в слишком тонком переходном кольце между основанием и балясинкой ножки кубка.
Центральная часть крышки является "замковой" и поломка произошла именно в этом слабом месте - шиповом соединении. Для того, чтобы изготовить новое шиповое соединение, требовалась полная разборка крышки и развальцовка металлических зубцов, крепящих ее. Это могло привести к непредсказуемым последствиям, вплоть до поломки отдельных зубцов или соединений деталей. Поэтому было принято решение установить в центральной части крышки янтарное кольцо, дублирующее место склейки и выполняющее роль шипового соединения.
Остатки элементов основания были установлены на янтарную подложку, которая взяла на себя всю механическую нагрузку. Оставался невыясненным вопрос - как выглядела металлическая оправа основания ножки? Ответ был найден старшим научным сотрудником Яковлевой Л.А. на гравюре начала 18 века, находившейся в Отделе Истории Русской Культуры Эрмитажа, на которой кубок был изображен в полной сохранности, что позволило точно восстановить утраченные детали.
Оправа ножки была заново выполнена из латуни, дополнения внесены в паспорт, внешний вид бокала не претерпел изменений. Данное изделие стало экспозиционным.
При изготовлении реставрационных восполнений изделий XVII - XVIII веков выяснилось, что профильные элементы очень разнообразны: очевидно, выполнялись они индивидуально. Характерная особенность, присущая только янтарю - это наличие в изделиях шпунтового соединения, имеющего следующие основные виды:
- шиповое одинарное прямое;
- шиповое одинарное прямоугольное;
- шиповое двойное прямоугольное;
- прямое со шпонкой;
- прямое на рейку;
- прямое на "ласточкин хвост".
Кроме шпунтового применяется соединения штифтовые (янтарные, деревянные, слоновой кости, металлические) и соединения отдельных частей изделия при помощи металлических петель.
Классическим образцом технологии западноевропейских мастеров начала XVIII века являются янтарные шахматы из собрания Эрмитажа.
В процессе реставрации были выявлены причины, вызвавшие коробление основы и отслаивание янтарного набора поля для игры. Чтобы изделие было легким, мастера того времени сделали деревянную переклейку основы из дощечек толщиной не более 5-7 мм, но с годами, при постоянно изменяющемся температурно-влажностном режиме стали неизбежны усадки и коробление деревянной основы, что вызвало отслоение янтаря, так как коэффициенты объемного расширения дерева и янтаря различны.
Как показали исследования, проведенные Отделом научно-технической экспертизы Государственного Эрмитажа в 2001 году, при изготовлении шахмат было применено три вида клея9, со временем деструктировавшие и потерявшие свои адгезионные свойства, среди которых фигурировал и рыбий клей.
Традиционно прозрачные элементы с резьбой на клей не ставятся, так как он забивает мелкий рельеф, в результате чего миниатюры - орнамент, сцены из бытовой жизни, пейзажи, виды городов, часто встречающиеся в изделиях XVII - XVIII веков были бы не видны. Обычно в таких случаях прозрачные медальоны держатся за счет скошенных кромок прилегающих к ним непрозрачных элементов. Такая техника на врезку по типу "ласточкин хвост" достаточно трудоемка.
Дополнительно выяснилось, что через много лет рыбий клей оказался прочнее окислившегося янтаря и "оторвал" множество маленьких (до 3 мм) кусочков янтаря от внутренней поверхности прозрачных элементов. То же произошло и с непрозрачными элементами.
Этот случай дал возможность сделать следующие выводы:
Рыбий клей, при помощи которого в XVII - XVIII веках крепилось янтарное убранство на деревянную основу (с промежуточной подкладкой бумаги) вызвал существенное разрушение внутренней стороны янтарных пластин, что и дало многочисленные отслоения их от основы.
Подобные отслоения и разрушения рыбий клей произвел и на прозрачном янтаре. Традиционно под пластинки прозрачного гравированного янтаря подкладывается металлическая фольга, но янтарь не приклеивается, а держится за счет скошенных кромок прилегающих к нему непрозрачных элементов.
По имеющимся историческим сведениям известен один из центров изготовления металлической фольги - это город Нюрнберг, но по опыту реставрационной работы с изделиями из собраний России, Германии, Польши и Дании было определено, что фольга, использованная в шахматах, разнится между собой по времени и способам изготовления.
Проведенный спектрографической лабораторией Балтийского завода металлографический анализ выявил две разновидности этой фольги: ранняя фольга изготавливалась из сплава типа латуни, полировалась и покрывалась с двух сторон лаком, более поздняя фольга изготавливалась из тонкой красной меди, полировалась, серебрилась с лицевой стороны и также покрывалась лаком. Лак мог быть золотистого или малинового цвета.
Рассмотрим подробнее один из интересных художественных приемов работы с прозрачным с прозрачным янтарем в XVII веке - "игломизе". При внимательном рассмотрении с помощью бинокулярного микроскопа МБС - 10 отдельных элементов изделий, выполненных в технике "игломизе", удалось выяснить, что внутренняя часть вставок - полированная с нанесенным на нее сусальным золотом. Возможно, золото ставилось на лак типа "мордан". Далее тонкой полированной иглой наносился рисунок (видны продавленные следы), а излишек золота в промежутках удалялся. Затем весь рисунок покрывался тонким слоем красно-коричневого лака. В дальнейшем эти элементы устанавливались в основной набор способом врезки в более крупные детали с использованием воско -канифольной мастики. В технике "игломизе" выполнены вставки из прозрачного янтаря в ножах и вилках XVII века из собрания Эрмитажа.
Воссоздание утраченных фрагментов и шипового соединения, консервация поверхности.
Традиционная практика воссоздания утраченных янтарных элементов заключается либо в прямой замене некоторых частей из янтаря, либо в формировании их из гипса или каких - нибудь искусственных материалов.
Гипсовые доделки легко тонируются акварельными красками, затем покрываются лаком и создают вполне экспозиционный вид, но имеют слабую адгезию с янтарем, кроме того, они недолговечны.
Небольшие восполнения из "молодого" янтаря, т.е. только что разрезанного на пластины, резко выделяются по цвету - они светлее и, как правило, имеют зеленовато-оливковый оттенок, как говорят польские реставраторы - "капустяк" - т.е. цвета квашеной капусты. Требуется не менее 20 лет, чтобы янтарь окислился и стал именно того цвета, каким мы традиционно его представляем.
Лучшими, на наш взгляд, являются восполнения из натурального янтаря, колорированные по рецептуре авторских свидетельств, приведенных выше. Такой способ не является подделкой, так как он не переходит грань "достаточности": невозможно подделать естественную патину, в том числе и мельчайшую сетку кракелюр.
В местах мелких сколов и утрат хорошо себя зарекомендовала мастика с добавлением натурального шеллака (4%) и минеральных пигментов соответствующих оттенков.
Основных конструктивных способов соединения деталей в янтарных произведениях XVI - XVIII веков было два: шпунтовое соединение (без применения каркаса) и набор на деревянную основу. Большинство утрат бескаркасных изделий происходят в местах стыковок, когда ломается шпунтовое соединение. И, если сохранены геометрические размеры, то лучшим способом реставрации является соединение на рейку. Это означает, что необходимо освободить паз от остатков шипа, а там, где был шип, прорезать паз и вставить рейку, выполненную из янтаря.
В том случае, если нарушены геометрические размеры, т.е. разлом захватил и часть элементов набора, необходимо применять технологию поддерживающих колец или плоскостей и мастиковки швов.
Последней отделочной операцией после сборки произведений из янтаря является консервация поверхности отбеленным воском. Способы его нанесения традиционны: разогретый воск наносится тонким слоем с помощью жесткой кисти и вручную располировывается бязью. Излишки воска удаляются по окончании работы.
Заключение.
В заключение этой статьи хотелось бы добавить, что последние работы по частичной реставрации произведений из янтаря XVII - XVIII веков из собрания Эрмитажа велись перед Великой Отечественной Войной.
Всем работникам Эрмитажа, кто помог подготовить выставку произведений из янтаря XVII - XVIII веков, моя искренняя благодарность.
Реставратор высшей категории А.А. Журавлёв.